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麦克林醛及衍生物试剂产品介绍(下)

       醛是含有甲酰基的一类有机化合物。上篇文章中我们对麦克林醛试剂产品的结构、分类物理性质等做了详细的介绍,本篇文章我们将继续对麦克林醛试剂产品作进一步的研究阐述。

       麦克林醛及衍生物试剂具有纯度高、生产工艺先进、接受研发定制等特点,能被广泛适用于各类科研项目,研究实验中,欢迎选购。

       本文通过以下几点继续介绍麦克林醛及衍生物试剂的合成方法、常见反应及相关产品:

       1.合成方法

       2.常见反应

       3.亲核加成反应

       4.其他复杂反应

       5.麦克林醛及衍生物试剂产品介绍

 

 

合成方法

       许多反应都可进行醛的合成,但其中最主要的方法是:氢甲酰化反应。这里以丙烯酰化制备丁醛为例:H2 + CO + CH3CH=CH2 → CH3CH2CH2CHO。

       醛的合成主要分为氧化方法及特殊方法两类:

      氧化方法

       醛的一个重要合成方法是通过:醇氧化。工业中,甲醛的大量合成即通过氧化甲醇获得,氧气被选为氧化剂。实验室中则使用了更为多样的氧化剂,其中最普遍的属:铬(VI)试剂。氧化反应可通过醇和酸性重铬酸钾溶液共热制备,而过量的重铬酸能氧化醛到羧酸形态。因此,形成醛之后就必须立即减压蒸馏出反应体系,或使用更温和的试剂,如:氯铬酸吡啶盐(PCC)或重铬酸吡啶盐(PDC)制备醛,从而不用担心其过分氧化为酸。

醇氧化为醛,在不受控制的氧化剂条件下继续氧化为酸

       [O] + CH3(CH2)9OH → CH3(CH2)8CHO + H2O

       此外氧化伯醇制备醛还可使用更为温和的条件,如:IBX、Dess-Martin过氧碘试剂、Swern氧化、TEMPO、或Oppenauer氧化。在工业中还有一种常用的方法:Wacker法,其操作让乙烯在铜和钯催化剂下氧化成乙醛。

      特殊方法

 

常见反应

       醛具有很高的反应活性,工业上重要的反应大多数是缩和反应,如:制备可塑剂和多羟基化合物、还原反应制备醇(尤其羰基醇类)。生物上重要的反应主要包括:制备亚胺的反应,即甲酰基的亲核加成反应,如:氧化去胺反应、半缩醛结构(醛糖)。

      还原反应

       甲酰基易被还原为伯醇(-CH2OH)。这种典型转化使用了催化氢化,或直接的转移氢化进行。

      氧化反应

       甲酰基还易被氧化成相应的羧酸(-COOH)。实验室条件下,常用的氧化试剂包括:高锰酸钾、硝酸、氧化铬和重铬酸。混合二氧化锰、氰化物、乙酸和甲醇可将醛转化成甲酯。

       还有一种氧化反应基于银镜反应,该反应中,醛与Tollens试剂混合(其制备方法为:滴加氢氧化钠溶液至硝酸银溶液中,得到析出的氧化银,而后滴加足量的氨水溶液以溶解析出的固体,并形成[Ag(NH3)2]+络合物)。此反应过程不会影响碳碳双键。取名“银镜反应”是由于形成的氧化银能够转化为银镜,从而鉴定醛基结构。若醛不能够转化为烯醇式(没有α-H,如:苯甲醛),加入碱后可发生Cannizzaro反应。该反应机理即:歧化现象,反应最后产生自身氧化还原所形成的醇与酸。

 

 

亲核加成反应

        亲核试剂易与羰基发生反应。在反应过程中,羰基碳发生sp3杂化而与亲核试剂键合,氧原子则被质子化:

        RCHO + Nu- → RCH (Nu)O-

        RCH (Nu)O- + H+ → RCH (Nu)OH

       通常一个水分子在加成发生时会被脱除,这种反应称为:加成-消除或加成-缩和反应。以下是几个亲核加成反应的变化:

      1. 氧亲核试剂

       在缩醛化反应中,在酸或碱催化下,醇分子进攻羰基,质子转移后形成半缩醛。酸性条件下,半缩醛与另外一个醇继续反应得到缩醛和一分子水。醛还可与水反应形成水合物(R-C(H)(OH)(OH))。这些二醇分子在很强的吸电子基团存在下比较稳定,如:三氯乙醛,其稳定的机理被证实与半缩醛形态有关。

葡萄糖(醛式)转变为半缩醛式

      2. 氮亲核试剂

       在烷基氨化-去氧-双取代反应中,一级与二级胺进攻羰基,质子从氮原子转移至氧原子上,形成碳氮化合物。当底物为伯胺,一水分子可在该过程中消除,并形成亚胺,该反应通常由酸进行催化。此外羟氨(NH2OH)也可与醛基反应,所形成产物称为:;当亲核试剂是氨的衍生物(H2NNR2),如肼(H2NNH2)则形成了肼化合物,如:2,4-二硝基苯肼,其脱水后形成的化合物为:。该反应常用于鉴定醛酮。

醛转化为肟与腙

      3. 碳亲核试剂

       氢氰酸中的氰基可进攻羰基,形成氰醇(R-C(H)(OH)(CN))。在格氏反应中,格氏试剂进攻羰基,形成了格氏基团取代的醇。相类似的反应还有:Barbier反应和Nozaki-Hiyama-Kishi反应。在有机锡加成反应中,锡试剂取代了镁试剂参与该反应。

 

其他复杂反应

 

 

麦克林醛及衍生物试剂介绍

       麦克林醛及衍生物试剂产品优势:

       1.结构新颖、品种繁多

       2.纯度等级高

       3.生产工艺先进

      4.接受研发定制

货号 产品名称 CAS号
G823273 乙醛酸, 50% in water 298-12-4
U820318 十一醛, 97% 112-44-7
T868519 十三醛, ≥95%  10486-19-8
L812355 十二醛, 95%,含250ppm BHT 稳定剂 112-54-9
P868309 十五醛, ≥97% 2765-11-9
I812047 可可醛, cis + trans, 96%  35158-25-9
A886088 己二醛, ≥99%  1072-21-5
I811832 异丁醛, 98%  78-84-2
C805682 枯名醛, 97%  122-03-2
M859912 柑青醛, ≥98% 37677-14-8
C804526 柠檬醛, 97%,顺式 + 反式  5392-40-5
C805134 桂皮醛, 98% 14371-10-9
N814805 正壬醛, 96% 124-19-6
C831961 氯乙醛, 40% w/w in water 107-20-0
P903675 聚甲醛, 通用级;注塑级 9002-81-7

 

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