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麦克林偶联反应实验及相关试剂介绍

       偶联反应,也写作耦合反应、偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。 在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R = 有机片段, M = 主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成具有新碳-碳键的产物R-R'

       麦克林提供偶联反应实验相关试剂,产品具有纯度高、生产工艺先进、接受研发定制等特点,能被广泛适用于各类科研项目、研究实验中,欢迎选购。

       本文通过以下几点介绍麦克林偶联反应实验试剂的种类、反应机理及相关产品等:

       1.偶联反应类型

       2.反应机理

       3.常见的偶联反应类型

       4.氧化偶联反应

       5.麦克林偶联反应实验试剂介绍

 

偶联反应类型

       偶联反应大体可分为两种类型:

       交叉偶联反应:两种不同的片段连接成一个分子,如:溴苯(PhBr)与氯乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2)。

       自身偶联反应:相同的两个片段形成一个分子,如:碘苯(PhI)自身形成 联苯(Ph-Ph)。

 

反应机理

       偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。第二步则是另一分子与其发生转移金属化,即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快。中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。

       在一项计算化学研究中表明,不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。还原消除的速率高低如下:

乙烯基-乙烯基> 苯基-苯基> 炔基-炔基> 烷基-烷基

       不对称的R-R′形式偶联反应,其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近,如:乙烯基-乙烯基> 乙烯基-烷基> 烷基-烷基。

       另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属-参与机理。

      催化剂

       偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂,有时也使用镍与铜催化剂。钯催化剂当中常用的如:四(三苯基膦)钯等。钯催化的有机反应有许多优点,如:官能团的耐受性强,有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。

钯催化偶联反应

 

      离去基团

       离去基团X在有机偶联反应中,常常为溴、碘或三氟甲磺酰基。较理想的离去基团为氯,因有机氯化合物相对其他的这些离去基团更廉价易得。与之反应的有机金属化合物还有锡、锌或硼。

      操作条件

       虽然大多的偶联反应所涉及的试剂都对于水和空气极其敏感,但不可认为所有的有机偶联反应需要绝对的无水无氧条件。有些有机钯介导的反应就可在水溶液中,使用三苯基膦和硫酸制备的磺化膦试剂进行反应。总体来讲,空气中的氧气能够影响偶联反应,这是因为大多这类反应都是通过不饱和金属络合物发生反应,而这些络合物都不满足18共价电子的稳定结构。

 

 

常见的偶联反应

 

 

氧化偶联反应

      反应定义

       氧化偶联反应也称Scholl反应,指两个或两个以上芳环间在路易斯酸、氧化剂的共同作用下C-H键直接生成C-C键的反应,主要用作扩展芳环共轭体系、延长碳链。通常分子内氧化偶联较分子间氧化偶联好,芳环富电子也有利于发生氧化偶联。该类反应是特定条件下对heck、Suzuki等传统经典偶联反应的有力补充。

 

      反应机理
 
 

麦克林偶联反应实验试剂相关产品

       麦克林偶联反应实验试剂产品优势:

       1.结构新颖、品种繁多

       2.纯度等级高

       3.生产工艺先进

       4.接受研发定制

货号 产品名称 CAS号
B802158 溴苯, AR,99%  108-86-1
B802156 溴苯, CP,98.0% 108-86-1
B802159 溴苯, Standard for GC,>99.5%(GC)  108-86-1
T821385 四氯乙烯, 99%,Water≤50 ppm (by K.F.), MkSeal 127-18-4
T818791 四氯乙烯, AR,98%  127-18-4
S817903 苯乙烯, Standard for GC,>99.5%(GC)  100-42-5
S817904 苯乙烯, AR,10-15ppm TBC as Stabilizer  100-42-5
I811703 碘苯, 98% 591-50-4
B802721 联苯, Standard for GC,>99.5%(GC)  92-52-4
T819527 四(三苯基膦)钯(0), 99% metals basis,Pd 9.0%  14221-01-3
/ 其他金属催化剂 /
T831194 三氟甲磺酰胺, 98%  421-85-2
N850153 N-甲基三氟甲磺酰胺 34310-29-7
T818895 三苯基膦, >99.0%(GC)  603-35-0

麦克林是偶联反应试剂大规模生产商,我们针对生产和生化技术客户提供定制配方制剂

访问麦克林官网:www.macklin.cn 了解更多产品信息

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