偶联反应,也写作耦合反应、偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。 在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R = 有机片段, M = 主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成具有新碳-碳键的产物R-R'
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本文通过以下几点介绍麦克林偶联反应实验试剂的种类、反应机理及相关产品等:
1.偶联反应类型
2.反应机理
3.常见的偶联反应类型
4.氧化偶联反应
5.麦克林偶联反应实验试剂介绍
偶联反应类型
偶联反应大体可分为两种类型:
交叉偶联反应:两种不同的片段连接成一个分子,如:溴苯(PhBr)与氯乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2)。
自身偶联反应:相同的两个片段形成一个分子,如:碘苯(PhI)自身形成 联苯(Ph-Ph)。
反应机理
偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。第二步则是另一分子与其发生转移金属化,即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快。中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。
在一项计算化学研究中表明,不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。还原消除的速率高低如下:
乙烯基-乙烯基> 苯基-苯基> 炔基-炔基> 烷基-烷基
不对称的R-R′形式偶联反应,其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近,如:乙烯基-乙烯基> 乙烯基-烷基> 烷基-烷基。
另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属-参与机理。
催化剂
偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂,有时也使用镍与铜催化剂。钯催化剂当中常用的如:四(三苯基膦)钯等。钯催化的有机反应有许多优点,如:官能团的耐受性强,有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。
钯催化偶联反应
离去基团
离去基团X在有机偶联反应中,常常为溴、碘或三氟甲磺酰基。较理想的离去基团为氯,因有机氯化合物相对其他的这些离去基团更廉价易得。与之反应的有机金属化合物还有锡、锌或硼。
操作条件
虽然大多的偶联反应所涉及的试剂都对于水和空气极其敏感,但不可认为所有的有机偶联反应需要绝对的无水无氧条件。有些有机钯介导的反应就可在水溶液中,使用三苯基膦和硫酸制备的磺化膦试剂进行反应。总体来讲,空气中的氧气能够影响偶联反应,这是因为大多这类反应都是通过不饱和金属络合物发生反应,而这些络合物都不满足18共价电子的稳定结构。
常见的偶联反应
氧化偶联反应
反应定义
氧化偶联反应也称Scholl反应,指两个或两个以上芳环间在路易斯酸、氧化剂的共同作用下C-H键直接生成C-C键的反应,主要用作扩展芳环共轭体系、延长碳链。通常分子内氧化偶联较分子间氧化偶联好,芳环富电子也有利于发生氧化偶联。该类反应是特定条件下对heck、Suzuki等传统经典偶联反应的有力补充。
麦克林偶联反应实验试剂相关产品
麦克林偶联反应实验试剂产品优势:
1.结构新颖、品种繁多
2.纯度等级高
3.生产工艺先进
4.接受研发定制
货号 | 产品名称 | CAS号 |
B802158 | 溴苯, AR,99% | 108-86-1 |
B802156 | 溴苯, CP,98.0% | 108-86-1 |
B802159 | 溴苯, Standard for GC,>99.5%(GC) | 108-86-1 |
T821385 | 四氯乙烯, 99%,Water≤50 ppm (by K.F.), MkSeal | 127-18-4 |
T818791 | 四氯乙烯, AR,98% | 127-18-4 |
S817903 | 苯乙烯, Standard for GC,>99.5%(GC) | 100-42-5 |
S817904 | 苯乙烯, AR,10-15ppm TBC as Stabilizer | 100-42-5 |
I811703 | 碘苯, 98% | 591-50-4 |
B802721 | 联苯, Standard for GC,>99.5%(GC) | 92-52-4 |
T819527 | 四(三苯基膦)钯(0), 99% metals basis,Pd 9.0% | 14221-01-3 |
/ | 其他金属催化剂 | / |
T831194 | 三氟甲磺酰胺, 98% | 421-85-2 |
N850153 | N-甲基三氟甲磺酰胺 | 34310-29-7 |
T818895 | 三苯基膦, >99.0%(GC) | 603-35-0 |
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