重氮盐有时也称“重氮化合物”,是一类通式为R-N2+X−的有机化合物,R指有机基团(如烷基或芳基),X指任何阴离子,通常为卤素离子。
重氮盐是无色结晶固体,爆炸性很强,干燥情况下不稳定,一般不直接分离出来。它可溶于水呈中性,发生电离,水溶液具有很强的导电能力。重氮盐一个重要应用在于染料工业,是合成染料时的重要中间体。
四氟硼酸重氮苯样品
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本文通过以下几点简单介绍麦克林重氮化合物试剂的产品特性及相关应用:
1.结构
2.合成路线
3.化学反应
4.麦克林重氮化合物试剂及相关产品介绍
结构
氮化合物的电子结构的特征是 α-碳和两个氮原子上的 π 电子密度离域,以及电子密度仅在末端氮原子上离域的正交 π 系统。因为重氮化合物的所有满足八位组规则的共振形式都具有形式电荷,所以它们是称为1,3-偶极子的一类化合物的成员。一些最稳定的重氮化合物是α-重氮-β-二酮和α-重氮-β-二酯,其中电子密度进一步离域到吸电子羰基中。
相比之下,大多数不带吸电子取代基的重氮烷烃,包括重氮甲烷本身,都是爆炸性的。商业上相关的重氮化合物是重氮乙酸乙酯(N 2 CHCOOEt)。二氮丙啶是一组仅有很少相似性质的异构化合物,其中碳和两个氮连接成环。
可以得出四种共振结构:
具有重氮部分的化合物应与重氮化合物(具有相同的末端偶氮基团但整体带有正电荷)和偶氮化合物(其中偶氮基团桥接两个有机取代基)区别开来。
合成路线
来自胺
α-受体取代的伯脂肪胺R-CH 2 -NH 2 (R = COOR、CN、CHO、COR)与亚硝酸反应生成重氮化合物。
来自重氮甲基化合物
使用重氮甲基化合物进行亲电取代的一个例子是酰基卤和重氮甲烷之间的反应,例如Arndt-Eistert合成中的第一步。
通过重氮转移
在重氮转移中,某些碳酸在三乙胺或 DBU 等弱碱存在下与甲苯磺酰叠氮化物发生反应。副产物是相应的甲苯磺酰胺(对甲苯磺酰胺)。该反应也称为Regitz 重氮转移。例子是重氮乙酸叔丁酯和重氮丙二酸酯的合成。通过在碱存在下用对乙酰氨基苯磺酰叠氮化物处理苯基乙酸甲酯,以这种方式生成苯基重氮乙酸甲酯。
该机制涉及烯醇化物在末端氮的攻击、质子转移和磺酰胺阴离子的排出。β-羰基醛的使用导致Regitz转移的去酰基变体,其可用于制备仅由一个羰基稳定的重氮化合物。
来自N-烷基-N-亚硝基化合物
重氮化合物可以通过N-烷基-N-亚硝基化合物的消除反应获得,例如由Diazald或MNNG合成重氮甲烷:
来自腙
腙被氧化(脱氢),例如用氧化银或氧化汞,例如从丙酮腙合成2-重氮丙烷 [ fr ]。其他氧化剂有四乙酸铅、二氧化锰和Swern 试剂。甲苯磺酰腙RRC=N-NHTs 与碱(例如三乙胺)反应,合成巴豆基重氮乙酸酯 ,以及从 PhCHNHTs 和甲醇钠合成苯基重氮甲烷。
羰基与肼1,2-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)肼反应形成腙,然后与碘二氟碘苯反应生成重氮化合物:
来自叠氮化物
使用膦从叠氮化物合成重氮化合物的方法:
化学反应
在环加成中
重氮化合物在重氮烷 1,3-偶极环加成中以 1,3-偶极子的形式进行反应。
作为卡宾前体
重氮化合物用作卡宾的前体,卡宾是通过热解或光解产生的,例如在沃尔夫重排中。因此,它们用于环丙烷化,例如重氮乙酸乙酯与苯乙烯的反应。某些重氮化合物可以在正式的卡宾二聚反应中偶联形成烯烃。
重氮化合物是甲苯磺酰腙到烯烃的Bamford-Stevens 反应中的中间体,同样与卡宾中间体:
在Doyle-Kirmse 反应中,某些重氮化合物与烯丙基硫醚反应生成高烯丙基硫醚。重氮羰基化合物的分子内反应提供了获得环丙烷的途径。在布氏扩环中,重氮化合物与芳香环发生扩环反应。
作为亲核试剂
Buchner -Curtius-Schlotterbeck 反应由醛和脂肪族重氮化合物生成酮:
反应类型为亲核加成。
麦克林重氮化合物试剂及相关产品介绍
麦克林重氮化合物试剂产品优势:
1.结构新颖、品种繁多
2.纯度等级高
3.生产工艺先进
4.接受研发定制
产品编码 | 产品名称 | CAS NO. |
P922711 | 荧光重氮烷,≥70% | 78377-23-8 |
D849786 | 重氮烷基脲,≥85%(HPLC) | 78491-02-8 |
E808623 | 重氮乙酸乙酯,91%,≤10% dichloromethane | 623-73-4 |
D920769 | 重氮生物素炔,≥90% | 1884349-58-9 |
D871556 | 分散重氮黑 3BF,AR | 6232-57-1 |
A922742 | 9-蒽基重氮甲烷,98% | 10401-59-9 |
D838753 | 二苯胺-4-重氮盐,98% | 4477-28-5 |
D862965 | 冰染重氮组分 48,≥95% | 91-91-8 |
N922676 | 重氮对硝基苯胺,90% | 13113-75-2 |
B856169 | 重氮丙二酸二甲酯,97% | 6773-29-1 |
E963814 | 重氮乙酰乙酸乙酯,≥98% | 2009-97-4 |
B863583 | 重氮基乙酸叔丁酯,≥80% | 35059-50-8 |
D807641 | 1-重氮-2-萘酚-4-磺酸,98% | 887-76-3 |
D922129 | 2-重氮丙二酸二乙酯,≥97% | 5256-74-6 |
E967897 | 乙基2-重氮基丙酸酯,95% | 6111-99-5 |
A861728 | 冰染重氮组分24 (盐),>95.0%(T) | 55663-99-5 |
A869532 | 冰染重氮组分24 (碱),97% | 6268-05-9 |
B836285 | 2,1,3-苯噻重氮-5-羧酸,97% | 19155-88-5 |
D913734 | 4,7-重氮杂螺[2.5]辛烷,97% | 99214-52-5 |
Z933736 | Z-Leu-Val-Gly-重氮甲基酮,≥98% | 119670-30-3 |
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